Родилась в городе Ухань провинции Хубэй. В 6 лет начала заниматься теннисом. В 1999 году стала профессиональной спортсменкой. В 2002 году приостановила карьеру и поступила на факультет новостей и социальной коммуникации Хуачжунского университета науки и технологии. В 2004 году вернулась в национальную сборную. Ли На отличается одинаково хорошо развитыми скоростью и силой. Ей отлично даются как форхенды, так и бэкхенды. Стиль ее игры основывается на активном нападении, поэтому он жесткий, переменчивый и предполагает много движения. Обладая большой силой, Ли На непревзойденна в игре на задней линии. Она начала с соревнований самого низшего уровня и прошла весь путь до четырех турниров Большого шлема. Ли На стала первой китайской теннисисткой, выигравший финал тура WTA (Женской теннисной ассоциации) в одиночном разряде, в 2008 году была полуфиналисткой Олимпийских игр в Пекине. В 2011 году стала чемпионкой Открытого чемпионата Франции по теннису в одиночном разряде, что принесло ей титул первой теннисистки из Китая и даже всей Азии, кто смог выиграть турнир из серии Большого шлема в одиночном разряде. В том же году получила спортивную награду Laureus China Top 10 Athetes Awards как лучшая спортсменка. В январе 2014 года Ли На стала чемпионкой Открытого чемпионата Австралии по теннису. В сентябре того же года объявила о завершении карьеры.
